Benoit.d a écrit :

Comme tu le disais, la présence ou l'absence de telle ou telle raie, est
liée aux transitions électroniques. Et je rajoute, à elles seules. Et comme
l'existence ou non de ces transitions, est étroitement liée à la structure
de l'atome considéré, chacun d'entre eux présente une signature
particulière.

oui. mais l'histoire des transitions ne s'arrete pas aux "grosses couches electroniques". Dans les niveaux, il y a aussi les structures fines (niveaux d'energie tres proche), voire hyperfines.
Ce qui ressemble a une raie comporte en fait parfois plusieurs sous-raies fines.
Et c'est de ces ecarts la dont je parlais.

http://fr.wikipedia.org/wiki/Structure_fine
http://culturesciences.chimie.ens.fr/dossiers-structure-outils-article-IntroIR.html#d0e393

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Fabrice